Фазовые превращения при кристаллизации Sr2CrMoO6−δ

Abstract

Исследована последовательность фазовых превращений в процессе кристаллизации Sr2CrMoO6 −δ из стехиометрической смеси простых оксидов SrCO 3 + 0,5Cr 2 O 3 + MoO. Установлено, что фазообразование хромомолибдата стронция протекает через ряд последовательно − параллельных стадий. Согласно данным дифференциально − термического и термогравиметрического анализов, обнаружено, что в температурном диапазоне 300—1300 К наблюдается пять ярко выраженных эндотермических эффектов. При изучении последовательности фазовых превращений в процессе синтеза двойного перовскита обнаружено, что основными сопутствующими соединениями являются SrCrO 3 , SrMoO 4 и Sr 2 CrO 4 . При этом замечено, что с ростом температуры отжига от 300 до 1270 К в исходной смеси первоначально и практически одновременно появляются сложные соединения SrCrO4, SrCrO 3 (350—550 К), а затем и SrMoO 4 , Sr 2 CrO 4 (600—750 К). Показано, что с последующим увеличением температуры в интервале температур 940—1100 К концентрация фаз SrMoO4 , Sr2CrO4 и SrCrO3 резко падает с появлением и ростом двойного перовскита Sr 2 CrMoO 6 −δ. При этом в интервале температур до 1120—1190 К основные рентгеновские рефлексы фазы Sr2CrO4 уменьшаются незначительно, тогда как интенсивность рентгеновских рефлексов фаз SrCrO3 и SrMoO4 снижается существенно больше и их содержание в образце при температуре 1170 К составляет не более 7,9 %. Анализ амплитудных значений производной степени превращения фаз SrCrO 3, SrMoO4 и Sr2CrO4, при которых скорости их кристаллизации максимальны, показал, что для Sr 2 CrO 4 величина |(d α /dt)| mах соответствует наибольшей температуре T = 1045 К. Это указывает на наличие кинетических трудностей при образовании фазы Sr 2 CrO 4 , которая в дальнейшем не исчезает, а при ее появлении наблюдается замедление роста двойного перовскита. На основании результатов, полученных при изучении динамики фазовых превращений для формирования однофазного Sr2CrMoO6−δ со сверхструктурным упорядочением Cr/Mo и улучшенными магнитными характеристиками, были применены прекурсоры SrCrO 3 и SrMoO 4 с использованием комбинированных режимов нагрева.