Сравнительный анализ изменения кислородной нестехиометрии и сверхструктурного упорядочения катионов Fe/Mo в ферромолибдате стронция

Abstract

Однофазные образцы Sr 2 FeMoO 6–δ без сверхструктурного упорядочения катионов железа и молибдена (P) с температурой Кюри 407 К были получены твердофазным методом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, динамика роста степени параметра P носит нелинейный характер. При этом процесс достижения максимальных значений параметра Р (Р макс ) длителен и его скорость в несколько раз ниже, чем скорость изменения кислородного индекса 6–δ. Обнаружено, что с увеличением температуры изотермического отжига величина P растет и достигает максимальных значений 88 % при Т = 1320 К в течение 120 ч, P макс = 92 % при Т = 1420 К в течение 100 ч, тогда как P макс = 90 % при Т = 1470 К в течение 45 ч. Можно предположить, что более низкие значения P макс при Т = 1470 К, чем при Т = 1420 К, обусловлены влиянием тепловой энергии на разрушение цепочечного упорядочения катионов Fe и Mo, расположенных в шахматном порядке. На основании анализа временных зависимостей параметра P можно обнаружить два релаксационных процесса, и зависимость dP/dt =(t) можно условно разделить на две области – I и II. В области I время релаксации меньше, чем в II. Это связано с тем, что для упорядочения катионов в цепочках –О–Fe–О–Mo–О в области I нужны перемещения атомов примерно на одно межатомное расстояние, тогда как в области II перемещения катионов осуществляются на большие расстояния с образованием длинноцепочечного упорядочения дальнего порядка.